在生產(chǎn)過(guò)程中采用替代產(chǎn)品、改進(jìn)工藝和更換設(shè)備是減少VOCs產(chǎn)生和排放的措施,然而對(duì)于一些工藝過(guò)程和生產(chǎn)而言,清潔生產(chǎn)的路還很長(zhǎng),在短時(shí)期內(nèi)末端控制技術(shù)仍然是*的一種手段。目前VOCs的治理技術(shù)主要包括回收法和銷毀法。無(wú)論從環(huán)保還是從經(jīng)濟(jì)角度來(lái)看,回收法都是值得提倡的VOCs治理技術(shù)。
VOCs回收技術(shù)包括吸附、冷凝、吸收、膜分離等,其中吸附法設(shè)備簡(jiǎn)單、適用范圍廣、凈化效率高,是一種傳統(tǒng)的VOCs治理技術(shù),也是目前應(yīng)用比較廣的治理技術(shù)。席勁瑛等通過(guò)調(diào)研大量工業(yè)VOCs處理技術(shù)工程案例發(fā)現(xiàn),吸附技術(shù)在國(guó)內(nèi)的*很高(38%),在適于回收VOCs的情況下,吸附技術(shù)是一種經(jīng)濟(jì)、符合清潔生產(chǎn)理念的選擇,因此在國(guó)內(nèi)外得到廣泛應(yīng)用。
1吸附法治理技術(shù)
吸附法是利用各種固體吸附劑對(duì)排放廢氣中的污染物進(jìn)行吸附凈化的方法。通常吸附分為物理吸附和化學(xué)吸附兩類,而VOCs廢氣的凈化主要采用物理吸附方法。吸附法適宜處理低濃度、高風(fēng)量的有機(jī)廢氣,主要用于吸附回收脂肪和芳香族碳?xì)浠衔?、大部分含氯溶劑、常用醇類、部分酮類和酯類等。吸附法的關(guān)鍵技術(shù)是吸附劑、吸附設(shè)備和工藝、再生介質(zhì)、后處理工藝等的確定。
1.1常用吸附劑
目前在VOCs凈化中常用的吸附劑有無(wú)機(jī)和有機(jī)吸附劑兩類,應(yīng)用較多的是無(wú)機(jī)吸附劑,主要有活性炭(包括顆?;钚蕴俊⒎涓C活性炭和活性炭纖維)、分子篩(包括顆粒分子篩、分子篩成型體蜂窩和分子篩涂覆材料)、沸石、顆粒硅膠、活性氧化鋁、多孔粘土礦石等,有機(jī)吸附劑主要是指高聚物吸附樹脂。
比較具代性的無(wú)機(jī)吸附劑是活性炭。與顆粒活性炭相比,蜂窩活性炭具有床層阻力小的優(yōu)點(diǎn)。目前,我國(guó)處理高風(fēng)量、低濃度VOCs設(shè)備的吸附劑以蜂窩狀活性炭為主。活性炭纖維具有比表面積大、微孔豐富且分布均勻、吸脫附速率快、吸附效率高、易再生等優(yōu)點(diǎn)?;钚蕴坎牧蠈?duì)非極性物質(zhì),如有機(jī)溶劑具有非常好的吸附能力;相反,對(duì)極性物質(zhì)如水,則吸附生較差,因此就有可能很方便地用水蒸氣再生。
沸石和分子篩的主要成分都是鋁硅酸鹽,具有良好的熱穩(wěn)定性,在使用熱氣流再生時(shí)安全性好。不同類型的分子篩對(duì)VOCs的吸附效果不同,因此可以通過(guò)對(duì)分子篩進(jìn)行化學(xué)修飾和改性,提高其對(duì)VOCs的去除效果。
1.2吸附劑再生
在VOCs治理中常用的吸附劑再生方法有低壓水蒸氣置換再生、熱氣流吹掃再生和降壓或真空解吸再生。低壓水蒸氣置換再生、熱氣流吹掃再生適用于脫附沸點(diǎn)較低的低分子碳?xì)浠衔锖头枷阕逵袡C(jī)物。
目前還發(fā)展了一些新型節(jié)能的吸附劑再生技術(shù),如微波脫附、電焦耳脫附、溶劑置換、超聲波再生等。這些新的脫附技術(shù)節(jié)能效果好、效率高,但目前尚處于研究階段,實(shí)際應(yīng)用較少。
1.3常用吸附裝置
在有機(jī)廢氣治理方面,工業(yè)上常用的吸附設(shè)備有固定床、移動(dòng)床、流化床和沸石蜂窩轉(zhuǎn)輪吸附裝置,比較經(jīng)典、常用的是固定床。沸石蜂窩轉(zhuǎn)輪吸附裝置是有機(jī)廢氣凈化領(lǐng)域中相對(duì)較新開(kāi)發(fā)的旋轉(zhuǎn)式吸附系統(tǒng),也稱為轉(zhuǎn)子吸附器。廢氣可徑向或軸向地通過(guò)裝有吸附劑的轉(zhuǎn)子,并經(jīng)過(guò)大部分的旋轉(zhuǎn)床層而被凈化。轉(zhuǎn)子吸附器的優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備體積小、操作方便、壓降低,可以連續(xù)地將大流量的廢氣處理成低濃度的凈化氣,而解吸出來(lái)的氣體則濃度高而流量低,一般增濃比可達(dá)1O~15倍。
1.4主要吸附工藝
1.4.1固定床吸附一水蒸氣置換再生一冷凝回收工藝該工藝通常以顆?;钚蕴俊⒒钚蕴坷w維或沸石作為吸附劑,主要對(duì)較低濃度的有機(jī)廢氣中的溶劑進(jìn)行回收。固定床中的吸附劑吸附達(dá)到飽和后,通入高溫水蒸氣使被吸附的有機(jī)物隨水蒸氣一起離開(kāi)吸附床,然后用冷凝器冷卻蒸汽混合物,使其冷凝為液體。
1.4.2固定床吸附一真空解吸再生一吸收回收工藝該工藝通常采用中孔發(fā)達(dá)的顆?;钚蕴孔鳛槲絼┻M(jìn)行吸附,然后采用抽真空降壓對(duì)吸附劑進(jìn)行再生,被真空泵所抽出的*濃度的廢氣通常采用低揮發(fā)性的有機(jī)溶劑進(jìn)行吸收回。該工藝適合于高濃度有機(jī)廢氣的回收。
1.4.3沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮工藝
在目前我國(guó)的有機(jī)廢氣污染中,低濃度、大風(fēng)量的VOCs排放占了相當(dāng)大的比例,因此吸附濃縮技術(shù)是低濃度廢氣治理中經(jīng)濟(jì)有效的技術(shù)途徑。和固定床吸附濃縮技術(shù)相比,沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮技術(shù)具有諸多優(yōu)點(diǎn):采用蜂窩式沸石作為吸附劑,可采用高溫脫附,再生效率高,安全性能好,適宜處理的VOCs范圍更廣;設(shè)備阻力小,吸附劑的利用率高,運(yùn)行成本低;尾氣中有機(jī)污染物的濃度穩(wěn)定,便于控制;結(jié)構(gòu)緊湊,設(shè)備體積和占地面積小。
1.4.4吸附一冷凝組合工藝
吸附濃縮一冷凝回收工藝通常用于低濃度、大風(fēng)量、回收價(jià)值較高的VOCs的凈化,目前工業(yè)上主要使用固定床或者沸石轉(zhuǎn)輪作為吸附裝置。當(dāng)吸附劑吸附達(dá)到飽和后,根據(jù)有機(jī)廢氣和使用的吸附劑性質(zhì)選擇水蒸氣或熱氣流進(jìn)行解吸,也可以進(jìn)行真空解吸再生,解吸出的高溫、高濃度混合蒸汽再進(jìn)入冷凝器中進(jìn)行冷凝回收。
集成有機(jī)廢氣回收中冷凝法與吸附法的傳統(tǒng)工藝,將預(yù)冷、冷凝、吸附、分離四個(gè)過(guò)程集成在同流道內(nèi),設(shè)計(jì)出新型板式結(jié)構(gòu)的芯體,其有機(jī)廢氣通道與制冷劑通道由帶有三角形翅片的金屬板片相隔。在有機(jī)廢氣通道的翅片間填充吸附劑,在金屬板片另一側(cè)的通道內(nèi)流經(jīng)制冷劑。有機(jī)廢氣在經(jīng)吸附劑吸附的同時(shí)和制冷劑逆向流動(dòng)換熱,降低了吸附劑溫升,延長(zhǎng)吸附劑壽命。冷凝吸附后的低溫尾氣被引至裝置上部的芯體作預(yù)冷用,實(shí)現(xiàn)能源的二次利用,提高能源的利用率。裝置分為上下兩部分并用法蘭連接,便于裝置的拆卸以及吸附劑的更換。該裝置具有有機(jī)廢氣回收率高、占地空間小、制造成本低等優(yōu)點(diǎn),適用于工業(yè)有機(jī)廢氣的回收治理。
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